无机盐工业
主管:中海油天津化工研究设计院有限公司
主办:中海油天津化工研究设计院有限公司
   中海油炼油化工科学研究院(北京)有限公司
   中国化工学会无机酸碱盐专业委员会
ISSN 1006-4990 CN 12-1069/TQ
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1. 钛白粉的制备方法现状及展望
唐舒扬,郭宇峰,郑富强,陈凤,王帅,杨凌志
无机盐工业    2022, 54 (7): 27-34.   DOI: 10.19964/j.issn.1006-4990.2021-0503
摘要1090)   HTML20)    PDF(pc) (656KB)(2460)    收藏

综述了钛白粉的制备方法现状及研究进展,分析了各种方法的技术特点,指出金红石型钛白粉生产应以氯化法为主,但在中国发展氯化法钛白需加强适合国内高钙镁钛资源制备沸腾氯化炉料方法的研究,进一步掌握沸腾氯化法生产的核心技术,同时开展熔盐氯化废渣的循环利用研究,开发清洁的熔盐氯化法新技术。锐钛型钛白粉产品在功能材料方面有着不可替代的市场地位,硫酸法、盐酸法、亚熔盐法、氟化法均可生产出锐钛型钛白产品,这些方法还需解决生产过程中试剂的循环利用以及三废的综合利用问题,才能实现钛白粉产业的绿色转型。

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2. 接力催化CO2制备高附加值化学品中催化剂的研究进展
冯晴, 王延苏, 周微, 刘洋, 孙彦民, 南军
无机盐工业    2024, 56 (11): 81-94.   DOI: 10.19964/j.issn.1006-4990.2024-0404
摘要503)   HTML25)    PDF(pc) (3990KB)(1377)    收藏

全球工业化快速发展导致二氧化碳(CO2)的过度排放,继而引发日益严峻的“温室”效应,利用CO2催化转化为高附加值化学品,可实现碳资源的循环利用和节能减排。随着CO2热催化转化研究的不断深入及接力催化体系的构建,研究人员在CO2接力催化制备高附加值化学品的研究中不断取得新的科研成果。总结了近期CO2制备低碳烯烃、芳烃及含氧碳氢化合物的接力催化反应中各类催化剂的结构特点、接力催化反应机理及催化性能特点,详细分析了各类金属氧化物与不同分子筛结合形成的双功能催化剂在反应中的所起的作用,讨论了双功能催化剂上影响催化性能的关键因素。并对今后接力催化反应中双功能催化剂在活性组分结构、形貌、结合方式等方面的调整措施作出展望,以期提升CO2的转化率和目标产品的选择性。

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3. 中国碳酸钙行业60年发展历程回顾及趋势分析
刘宝树, 郝志刚, 马永山, 刘润静, 胡永琪
无机盐工业    2020, 52 (10): 37-43.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0495
摘要1425)   HTML76)    PDF(pc) (917KB)(1359)    收藏

对中国碳酸钙工业近60 a的发展历程进行简要回顾,中国碳酸钙工业经历了探索前进、蓬勃发展、提档升级3个阶段,取得巨大成就。中国已跃升为世界碳酸钙第一生产和消费大国,并稳步迈向碳酸钙生产强国。从产业总体情况、产品和技术装备3个角度分别分析了中国碳酸钙行业的发展趋势,指出今后碳酸钙行业应走创新驱动、集约化、生态优先的可持续发展之路;着力开发精细化、功能型、专用性碳酸钙产品;生产装备方面力争实现大型化、连续化和智能化。

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4. 黑磷的制备及储能应用研究进展
蒋运才,李雪梅,吴兆贤,曹昌蝶,梅毅,廉培超
无机盐工业    2021, 53 (6): 59-71.   DOI: 10.19964/j.issn.1006-4990.2021-0245
摘要1622)   HTML96)    PDF(pc) (1631KB)(1283)    收藏

黑磷作为一种新型的精细磷化工产品,因其高的理论比容量、高的载流子迁移率及良好的导电性而在储能领域具有很好的应用前景。近年来,针对黑磷、纳米黑磷的制备及其储能应用,涌现出了许多新技术、新方法与新策略。在黑磷的制备方面,开发了加压法(高压法、机械球磨法)和催化法(铋熔化法、汞回流法、矿化法)制备技术,但仍未能实现黑磷的连续化制备;在纳米黑磷的制备方面,开发了自上而下法(机械剥离法、超声剥离法、剪切剥离法、电化学剥离法)和自下而上法(溶剂热法、化学气相沉积法),然而,高质量、高产率纳米黑磷的精确可控制备技术还有待开发。此外,黑磷在应用于储能领域时,大的体积膨胀使得电池储能性能变差,通过纳米化并与其他材料复合制备纳米黑磷基复合材料,发挥协同作用,一定程度上能够缓解以上问题。从黑磷、纳米黑磷的制备及其在储能领域的应用三个方面进行综述,旨在为高品质黑磷及纳米黑磷的高效率、低成本、可控及规模化制备提供借鉴思路,为其在储能领域的发展方向奠定基础。

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5. 湿法磷酸过程氟回收技术研究进展
王喜恒,孙文哲
无机盐工业    2020, 52 (8): 25-29.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0471
摘要879)   HTML127)    PDF(pc) (832KB)(1174)    收藏

磷酸(H3PO4)作为一种广泛使用的化工产品,在其生产制备的过程中往往伴随大量的含氟物质产生,而氟作为一种高附加值的物质资源,对其进行回收利用已成为当今磷化工产业的主要研究方向。综述了湿法磷酸化工流程中氟回收技术的研究现状,详细介绍了氟回收技术在3个方面的国内外研究现状:气相氟回收技术、液相氟回收技术、固相氟回收技术。分析了氟回收技术原理及其优缺点,总结了氟回收各部分的技术关键点,以期促进今后氟回收技术的发展。

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6. 非贵金属基催化剂用于甘油电氧化的研究进展
白一彤, 宋明洋, 李杰飞
无机盐工业    2025, 57 (4): 1-10.   DOI: 10.19964/j.issn.1006-4990.2024-0412
摘要2614)   HTML54)    PDF(pc) (3888KB)(1070)    收藏

甘油作为生物柴油生产过程中的副产物,价格低廉且储量丰富,将其转化为高附加值精细化学品是缓解当前资源、环境等问题的有效途径之一。电催化甘油氧化反应(GEOR)因无需氧化剂且阴极产生清洁能源H2等优点而极具应用前景;但贵金属催化剂的高成本和稀缺性限制其商业化应用。因此,亟需开发高效非贵金属催化剂以替代贵金属催化剂。在简单介绍甘油氧化机理的基础上,对近年来过渡金属基GEOR催化剂的研究进展进行综述,并重点梳理了不同催化剂设计策略对甘油氧化性能的提升作用,包括掺杂工程、合金策略、异质结构筑、复合工程和晶相调节等。最后,对过渡金属基催化剂在GEOR中所面临的挑战进行展望。

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7. 海藻化工以氢氧化钙作为钙化剂的新型钙化工艺研究
苗钧魁,于跃芹
无机盐工业    2020, 52 (9): 37-42.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0540
摘要3657)   HTML535)    PDF(pc) (1025KB)(1040)    收藏

研究了海藻化工中以氢氧化钙作为钙化剂的新型钙化工艺,使用氢氧化钙+氯化钙作为褐藻酸钠的钙化剂替代传统的单一氯化钙。确定的双钙钙化工艺条件:每升褐藻酸钠胶液(褐藻酸钠质量浓度为2.5 g/L),添加氯化钙溶液29.0 mL(质量分数为5%),添加氢氧化钙溶液13.75 mL(质量分数为5%),复合钙化剂中氯化钙与氢氧化钙物质的量比为1.19∶1。与传统工艺相比,新型钙化工艺褐藻酸钠的产率未有明显变化,得到的褐藻酸钠粘度稍有降低,粘度由275.1 mPa·s降低至241.3 mPa·s;氯化钙使用量降低40%以上,总钙添加量减少19%。双钙钙化工艺实现了对钙化废水的再利用,废水中钙质量浓度经处理由483 mg/L降到20 mg/L左右,电导率由6.84 mS/cm降至4.28 mS/cm;经脱钙处理的钙化废水回用后对产品褐藻酸钠的产率和粘度没有显著影响。新工艺操作简单,不仅有效减少了钙化废水中离子的引入,同时可以实现低成本地脱钙,脱钙后的废水可以作为冲稀水回收利用,减少了水资源的消耗,为海藻化工行业的减排提供了一条新的工艺途径。

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8. 磷化工企业技术创新效率评价——基于27家上市公司的数据
闫华飞,肖静,冯兵
无机盐工业    2020, 52 (9): 9-14.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0551
摘要3759)   HTML510)    PDF(pc) (819KB)(1034)    收藏

提升磷化工产业技术创新效率对于磷化工产业健康、有序、绿色可持续发展具有重要意义。选取中国不同省份的27家磷化工上市企业作为研究对象,构建技术创新效率评价体系,收集2018年企业的投入产出数据,基于数据包络分析法(DEA)模型对技术创新效率进行整体分析和内部分析。研究发现:中国磷化工上市企业整体技术创新效率值为0.372,未达到DEA有效标准;纯技术效率低或规模效率低是企业技术创新效率非DEA有效的主要原因;将近3/4的磷化工上市企业存在技术创新投入的规模收益递减;45%的企业因研发经费冗余、50%的企业因产出不足导致上市企业非DEA有效。最后,结合研究结论提出磷化工产业技术创新效率提升的对策建议。

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9. 磷酸铁锂正极材料的制备及性能强化研究进展
张婷,林森,于建国
无机盐工业    2021, 53 (6): 31-40.   DOI: 10.19964/j.issn.1006-4990.2021-0212
摘要2188)   HTML154)    PDF(pc) (1184KB)(1018)    收藏

橄榄石型磷酸铁锂是目前应用十分广泛的锂离子电池正极材料之一,具有成本低、安全性高、环境友好、循环寿命长和工作电压稳定的特点。近年来,随着CTP技术、刀片电池技术等取得的突破性进展,磷酸铁锂的商业化程度得到了大幅提高。但磷酸铁锂存在电子导电性较差和离子扩散系数低的缺陷,严重限制了锂离子电池的电化学容量,因此开展磷酸铁锂制备工艺和性能强化研究对磷酸铁锂的性能提升具有重要意义。对比了磷酸铁锂电池与其他正极材料锂离子电池的性能差异和发展现状,系统总结了磷酸铁锂正极材料制备与强化的改性方法及相关研究进展与挑战,并提出了未来的发展方向与研究思路。

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10. 黑磷制备工艺研究进展
李永翔, 刘晨曦, 李云东, 马航, 梅连平, 党辉, 孙智, 万邦隆
无机盐工业    2025, 57 (3): 18-29.   DOI: 10.19964/j.issn.1006-4990.2024-0319
摘要3925)   HTML27)    PDF(pc) (3251KB)(1001)    收藏

近年来,黑磷(BP)作为一种概念上全新的二维层状材料,由于其独特的结构及优秀的物化性质,如比表面积大、各向异性高、光吸收宽、载流子迁移率高等,在半导体、电化学、太阳能电池、光催化、阻燃、生物医学等领域有着良好的发展潜力。由于黑磷的高成本限制了其进一步发展和应用,研究黑磷制备工艺成为了当下热点。对黑磷制备工艺进行了系统的综述,首先介绍了黑磷的物化性质及应用领域;其次介绍了黑磷的制备方法,包括高压法、机械球磨法、溶剂热法、铋熔化法、汞回流法、化学气相传输法(CVT)等;着重介绍了CVT的优化过程及机理研究;最后总结归纳了不同制备工艺的优缺点,并展望了其未来发展方向。

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11. 钌基碱性电解水制氢催化剂研究进展
马靖文,王军,李响
无机盐工业    2022, 54 (4): 69-73.   DOI: 10.19964/j.issn.1006-4990.2021-0370
摘要612)   HTML38)    PDF(pc) (882KB)(812)    收藏

碱性电解水具有操作易实现、设备费用低和寿命长的特点,是目前应用最广泛的将可再生资源转化为氢能的技术。但电解水存在能耗高的问题,因此需要高效催化剂提高能量转化效率。钌具有与铂相近的金属-氢键强度,是极具前景的制氢催化剂。综述了近年来钌基催化剂的制备及其碱性电解水制氢反应的最新研究进展。与廉价过渡金属材料相比,钌基催化剂具有优异的电化学活性和稳定性,是一种很有前景的析氢材料。以目前主要研究的钌金属及其合金、钌基磷化物、钌基硫化物、钌基硒化物为代表,分别进行了简要的介绍和评价,最后提出了钌基电催化剂在制氢应用中存在的问题和未来的发展方向。

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12. 氮杂化介孔碳制备方法及在超级电容器中的应用进展
李璐,高长青,刘怡琳,王雪,李建生,刘炳光
无机盐工业    2021, 53 (3): 24-29.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0572
摘要945)   HTML151)    PDF(pc) (828KB)(788)    收藏

氮杂化介孔碳是在有序介孔碳的骨架中掺入氮原子部分取代碳原子形成的多孔物质,是一种具有优异性价比的新型碳材料。综述了氮杂化介孔碳的各种制备方法及其特点,重点介绍了混合聚合物炭化法和共聚物炭化活化结合法等新型的氮杂化介孔碳的制备方法;介绍了制备氮杂化介孔碳的碳、氮原料的来源和特点;总结并提出了提高氮杂化介孔碳比电容的途径和方法;提出了导电性氮杂化介孔碳的制备新方法。建议将氮杂化介孔碳的制备和酚类废物处理结合起来,以实现酚类废物的综合利用;建议将掺氟氧化锡原位引入氮杂化介孔碳的制备中,催化活化得到导电性氮杂化介孔碳材料。

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13. 低温共沉淀法合成多孔CoFe LDH纳米片电催化剂
龙俊禧,许雪棠,王凡
无机盐工业    2020, 52 (12): 98-103.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0045
摘要1077)   HTML364)    PDF(pc) (1705KB)(763)    收藏

通过低温共沉淀技术合成了多孔CoFe层状双金属氢氧化物(CoFe LDH)纳米片。运用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)等手段对产物的物相、组成及微观形貌进行了表征,并探讨了铁离子(Fe3+)含量对CoFe LDH纳米结构生长行为的影响,考察了制备的产物作为电催化剂在电解水析氧反应中的性能。结果表明,Fe3+的加入可以有效调节产物的形貌、结晶度和孔道结构。在合适的Co与Fe比例条件下,制备的CoFe LDH可形成多孔纳米片,且增大了总孔体积,增加了表面活性位点。同时,结晶CoFe LDH纳米片可促进Co和Fe离子间的电荷转移行为,从而提高产物的电催化活性。对于电解水析氧反应,当电流密度为10 mA/cm2时,结晶Co0.67Fe0.33 LDH多孔纳米片所需的过电势仅为291 mV,Tafel斜率为33 mV/dec,并展现出良好的循环稳定性。

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14. 高硫高硬气田采出水提锂过程关键技术及应用
李丽,李宇,金艳,邱俊,杨颖,张永红,肖芳,于建国
无机盐工业    2023, 55 (1): 74-80.   DOI: 10.19964/j.issn.1006-4990.2022-0608
摘要1106)   HTML14)    PDF(pc) (1234KB)(762)    收藏

气田采出水既是含有高盐、高硫、高硬、石油类和复杂有机物的难处理废水,又是具有多种高值元素的矿产资源,其中锂元素作为能源金属备受关注。通过有效预处理和锂吸附法相结合,成功从复杂组分的气田采出水中提取了锂元素,制备成合格的碳酸锂产品,同时处理后出水达到回用水水质要求。实验结果表明,通过高效旋流气浮分离和吹脱塔脱硫处理后,实现油、悬浮物和硫化物去除率分别达到90.4%、92.9%和98.1%;通过高效吸附法实现锂回收率达到88.0%;富锂液通过纳滤膜净化、反渗透和电渗析膜耦合高倍浓缩后,最终制备得到的碳酸锂产品纯度可达到99.8%,产品符合GB/T 11075—2013《碳酸锂》Li2CO3-1级标准。

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15. 碳化法制备球霰石碳酸钙微球及形成机理
赵历,卓民权,龚福忠,王俊,阮恒,李开成,李艳琳
无机盐工业    2021, 53 (3): 38-43.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0230
摘要1377)   HTML116)    PDF(pc) (1574KB)(746)    收藏

以CaCl2-NH3-CO2为反应体系,采用分散鼓泡碳化法制备出单分散纯球霰石型碳酸钙微球。用扫描电镜(SEM、FE-SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)等手段对样品进行了表征。考察了反应初始pH、反应终止pH、反应初始温度、二氧化碳气体流速等因素对产物颗粒形貌和粒径的影响,并探讨了球霰石微球的形成机理。实验结果表明,与直接鼓泡碳化法相比,分散鼓泡碳化法形成的二氧化碳气泡数量多、大小均匀,能增大溶液中二氧化碳的过饱和度,有利于制备高纯度的单分散球霰石微球;反应初始温度低、二氧化碳气体流速大,均有利于球霰石的生成。最佳反应条件:反应初始pH为10.0,反应终止pH为7.0,二氧化碳气体流速为1 L/min。

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16. 碳化法制备电池级碳酸锂工艺优化研究
张燕,赵振中,马朝辉,赵彦才,陈治毓,马正强
无机盐工业    2020, 52 (3): 68-71.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0230
摘要1055)   HTML33)    PDF(pc) (840KB)(727)    收藏

碳化法因具有反应高效、工艺简单等特点,已成为电池级碳酸锂生产的主流工艺。但是,在以盐湖锂精矿为原料采用碳化法制备电池级碳酸锂的过程中,还存在碳化过程二氧化碳利用率低、碳化液杂质去除效果不好以及锂的收率低等问题。以盐湖锂精矿为原料,从碳化、净化、热解3个主要环节进行了工艺优化实验,即由常压碳化改为加压碳化、采用化学净化和离子交换树脂吸附相结合的方法去除碳化液中的杂质、由常规热解改为加压热解,可将碳化过程二氧化碳利用率提高到87.4%、净化过程钙镁去除率分别提高到97.92%和96.09% 、全流程锂的直收率提高到82.27%。

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17. 湿法脱硫废水处理技术研究及应用进展
靳苏娜, 吕瑞亮
无机盐工业    2023, 55 (4): 27-37.   DOI: 10.19964/j.issn.1006-4990.2022-0353
摘要1086)   HTML23)    PDF(pc) (1162KB)(722)    收藏

介绍了湿法脱硫废水的来源、水质特点及危害,系统分析了传统处理技术、浓缩减量化技术、固化技术、资源化利用技术等湿法脱硫废水处理技术的原理、研究及应用进展。对比不同湿法脱硫废水处理技术的优缺点,提出化学沉淀法工艺成熟、应用广泛,浓缩减量化技术、固化技术、资源化利用技术等深度处理技术可有效降低重金属含量、有机污染物含量,并回收部分有价组分,可满足废水零排放要求,但工艺普遍不成熟,大多处于实验室研究阶段。针对部分处理技术不成熟、经济效果不显著、工业应用缓慢等问题,认为前端减量、后端资源化处理是未来湿法脱硫废水处理技术发展的主要目标。

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18. 掺杂对CeO2基电解质材料性能的影响研究进展
张洁,赵梦杰,崔颍琦,李成刚,高金海
无机盐工业    2020, 52 (5): 1-5.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0388
摘要1017)   HTML373)    PDF(pc) (988KB)(699)    收藏

掺杂CeO2基电解质是中低温固体氧化物燃料电池(SOFC)理想的电解质材料。首先阐述了掺杂CeO2基电解质结构与性能的关系,接着介绍了金属离子掺杂对CeO2基电解质晶体结构和电子结构的影响,重点综述了单元素掺杂和双元素掺杂对CeO2基电解质性能的影响。通过分析得出:稀土金属元素单掺杂比碱土金属元素单掺杂更能显著提高CeO2基电解质的导电性和可烧结性,但稀土氧化物的原料成本要远高于碱土氧化物;双元素掺杂比单元素掺杂具有更多的氧空位无序度和更小的氧离子迁移激活能,因此在提高CeO2基电解质的离子电导率方面更有优势。总结了CeO2基电解质材料的掺杂规律及构效关系,以期对制备出性能更加优异的CeO2基电解质起到一定的指导作用。

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19. 硫酸法钛白副产物绿矾的资源化利用现状
纪利春
无机盐工业    2020, 52 (5): 11-17.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0336
摘要1004)   HTML88)    PDF(pc) (813KB)(695)    收藏

绿矾是硫酸法钛白粉生产中排放出的一种固体副产物。仅在2017年中国副产绿矾就超过700万t,且每年仍以10%的速度增长,这严重制约着硫酸法钛白行业可持续发展。目前,仅有很少部分绿矾得到回收利用,其余以堆存方式处置,这不仅造成硫铁资源的浪费,而且还引起严重的环境污染。为了提高副产物绿矾的利用价值,国内外学者对绿矾资源化利用途径做了大量实验研究。通过对近几年副产物绿矾的资源化利用现状(包括处理废水、农业肥料、颜料、电极材料、铁酸盐、纳米氧化铁及掺烧制酸等方面)的分析,提出了制备纳米氧化铁是副产物绿矾资源化利用的可行性途径。

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20. 反应萃取法制备熔盐级硝酸钾工艺探讨
苏磊,张海军,汪瑾,于雪峰,董昌吉,孙泽,宋兴福,于建国
无机盐工业    2020, 52 (5): 35-39.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0378
摘要990)   HTML74)    PDF(pc) (1028KB)(682)    收藏

反应萃取法是一种低成本、高效制备熔盐级硝酸钾的方法。研究了氯化钾和硝酸结晶萃取制备熔盐级硝酸钾的工艺,通过参数优化,得到了实验室条件下最佳的反应结晶条件:HNO3与KCl物质的量比为(1.4~1.5)∶1,冷却结晶温度为5~10 ℃,冷却结晶时间为60 min,并通过重结晶获得了纯度大于99.4%的熔盐级硝酸钾。母液中的硝酸在萃取温度为30 ℃、磷酸三丁酯(TBP)体积分数为30%、油水相比为5∶1时能被磷酸三丁酯TBP和磺化煤油组成的萃取体系有效萃取。

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