无机盐工业
主管:中海油天津化工研究设计院有限公司
主办:中海油天津化工研究设计院有限公司
   中海油炼油化工科学研究院(北京)有限公司
   中国化工学会无机酸碱盐专业委员会
ISSN 1006-4990 CN 12-1069/TQ
催化材料

均相铑膦催化体系下1-癸烯氢甲酰化反应研究

  • 王鹏飞 ,
  • 胡远明 ,
  • 李晨 ,
  • 张宝国 ,
  • 王本雷 ,
  • 李继霞 ,
  • 蒋凌云 ,
  • 臧甲忠
展开
  • 1.中海油天津化工研究设计院有限公司,天津 300131
    2.天津市炼化催化工程技术中心
    3.中石油吉林石化公司化肥厂
    4.中国石化齐鲁分公司第二化肥厂
王鹏飞(1987— ),男,硕士,工程师,主要从事贵金属催化剂及氢甲酰化工艺开发;E-mail:fantasyhanxiao@163.com

收稿日期: 2020-09-20

  网络出版日期: 2021-03-11

基金资助

中海油总公司级科研项目(CNOOC-KJ 135 FZDXM 00 LH 005 YJY-2017)

Study on hydroformylation of 1-decene catalyzed by homogeneous rhodium phosphine

  • Pengfei Wang ,
  • Yuanming Hu ,
  • Chen Li ,
  • Baoguo Zhang ,
  • Benlei Wang ,
  • Jixia Li ,
  • Lingyun Jiang ,
  • Jiazhong Zang
Expand
  • 1. CenerTech Tianjin Chemical Research and Design Institute Co.,Ltd.,Tianjin 300131,China
    2. Tianjin Refining and Catalytic Technology Engineering Center
    3. PetroChina Jilin Petrochemical Company
    4. The Second Chemical Fertilizer Plant of Qilu Branch Co.,Sinopec

Received date: 2020-09-20

  Online published: 2021-03-11

摘要

氢甲酰化反应是目前生产醛醇化合物最重要的反应之一,高碳烯烃氢甲酰化工艺改进是研究的难点和热点之一。探索了一种C10烯烃氢甲酰化反应的工艺,以三苯基膦(Ph3P)和亚磷酸三(2-叔丁基-4-甲氧基苯基)酯(LA)混合物为配体,与乙酰丙酮二羰基铑原位合成的催化体系催化1-癸烯氢甲酰化反应。系统考察了反应温度、反应压力、铑浓度、膦铑比、无机盐添加剂对反应的影响。结果表明,在n(Ph3P)/n(LA)=10、铑质量分数为280 mg/kg,1-癸烯用量(相对于甲苯)为0.3 g/mL,n(膦)/n(铑)=45、反应温度为90 ℃、反应压力为2.0 MPa、n(一氧化碳)/n(氢气)=1条件下反应4 h,1-癸烯转化率为98.1%、醛收率为93.2%、正异比为7.5。研究还发现,在减压蒸馏产物与催化剂分离时,加入无机盐添加剂能够提高催化剂的稳定性,减少铑损失。

本文引用格式

王鹏飞 , 胡远明 , 李晨 , 张宝国 , 王本雷 , 李继霞 , 蒋凌云 , 臧甲忠 . 均相铑膦催化体系下1-癸烯氢甲酰化反应研究[J]. 无机盐工业, 2021 , 53(3) : 102 -105 . DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0247

Abstract

Hydroformylation is one of the most important reactions for the production of aldehydes and alcohols,and the im-provement of hydroformylation process of high olefins has been one of the difficulties and hotspots in the research.A hydroformylation process of C10 olefin was explored.A mixture of triphenylphosphine and tris(2-tert-butyl-4-methoxyphenyl) phosphite was used as the ligand to react with dicarbonylacetylacetonato rhodium(Ⅰ) to form the in-situ synthesis catalyst system for hydroformylation of 1-decene.The effects of reaction temperature,pressure,Rh concentration,phosphine/Rh ratio and inorganic salt additive on the reaction were investigated.The results showed that under the conditions of n(Ph3P)/n(LA)=10,Rh concentration of 280 mg/kg,1-decene of 0.3 g/mL(toluene),n(P)/n(Rh)=45,reaction temperature of 90 ℃,pressure at 2.0 MPa,n(CO)/n(H2)=1,reaction time of 4 h,the conversion of 1-decene was 98.1% and the yield of aldehydes was 93.2% with N/I of 7.5.It is also found that when the product is separated from the catalyst by vacuum distillation,the addition of inorganic salt can improve the stability of the catalyst and reduce the loss of rhodium.

参考文献

[1] 魏岚, 贺德华. 高碳烯烃氢甲酰化研究[J]. 化学进展, 2005,17(2):217-224.
[2] 姜淼, 丁云杰, 严丽, 等. 编织芳基网络聚合物负载Rh催化剂上高碳烯烃氢甲酰化反应性能[J]. 催化学报, 2014,35(9):1456-1464.
[3] Hébrard F, Kalck P. Cobalt-catalyzed hydroformylation of alkenes:Generation and recycling of the carbonyl species,and catalytic cycle[J]. Chemical Reviews, 2009,109(9):4272-4282.
[4] 孙宝国, 何坚. 香料化学与工艺学[M].2版. 北京: 化学工业出版社, 2004.
[5] 陈文抗. 十一醇选择性氧化合成十一醛的研究[J]. 安徽化工, 2015,41(1):39-41.
[6] 李涛. 增塑剂醇异壬醇的生产工艺及开发前景[J]. 石油化工技术与经济, 2018,34(5):59-62.
[7] 刘春, 梅建庭, 金子林. 铑催化高碳烯烃氢甲酰化合成高碳醇进展[J]. 化工进展, 2000,19(1):28-31.
[8] Wiebus E, Cornils B. Water-soluble catalysts improve hydroformy-lation of olefins[J]. Hydrocarbon Processiing, 1996,75(3):63-66.
[9] 贺德华, 庞东成, 魏岚, 等. 铵盐添加剂对Rh催化高碳烯烃氢甲酰化反应的影响[J]. 石油化工, 2003,32(2):93-95.
[10] 蒋凌云, 李晨, 李继霞, 等. 丁辛醇废铑催化剂消解液制备高纯三氯化铑研究[J]. 无机盐工业, 2017,49(11):76-78.
[11] 李晨, 蒋凌云, 于海斌. 乙酰丙酮二羰基铑(I)的制备合成[J]. 广州化工, 2014,45(15):140-141.
[12] 高国华, 特木勒, 殷元骐. 高分子化学键联铑配合物催化剂及其均相对应物对l-己烯、乙烯氢甲酰化的对比研究[J]. 分子催化, 1990,4(3):200-207.
文章导航

/