无机盐工业
主管:中海油天津化工研究设计院有限公司
主办:中海油天津化工研究设计院有限公司
   中海油炼油化工科学研究院(北京)有限公司
   中国化工学会无机酸碱盐专业委员会
ISSN 1006-4990 CN 12-1069/TQ
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1. 海藻化工以氢氧化钙作为钙化剂的新型钙化工艺研究
苗钧魁,于跃芹
无机盐工业    2020, 52 (9): 37-42.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0540
预出版日期: 2020-04-13

摘要2299)   HTML525)    PDF (1025KB)(994)   

研究了海藻化工中以氢氧化钙作为钙化剂的新型钙化工艺,使用氢氧化钙+氯化钙作为褐藻酸钠的钙化剂替代传统的单一氯化钙。确定的双钙钙化工艺条件:每升褐藻酸钠胶液(褐藻酸钠质量浓度为2.5 g/L),添加氯化钙溶液29.0 mL(质量分数为5%),添加氢氧化钙溶液13.75 mL(质量分数为5%),复合钙化剂中氯化钙与氢氧化钙物质的量比为1.19∶1。与传统工艺相比,新型钙化工艺褐藻酸钠的产率未有明显变化,得到的褐藻酸钠粘度稍有降低,粘度由275.1 mPa·s降低至241.3 mPa·s;氯化钙使用量降低40%以上,总钙添加量减少19%。双钙钙化工艺实现了对钙化废水的再利用,废水中钙质量浓度经处理由483 mg/L降到20 mg/L左右,电导率由6.84 mS/cm降至4.28 mS/cm;经脱钙处理的钙化废水回用后对产品褐藻酸钠的产率和粘度没有显著影响。新工艺操作简单,不仅有效减少了钙化废水中离子的引入,同时可以实现低成本地脱钙,脱钙后的废水可以作为冲稀水回收利用,减少了水资源的消耗,为海藻化工行业的减排提供了一条新的工艺途径。

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2. 磷化工企业技术创新效率评价——基于27家上市公司的数据
闫华飞,肖静,冯兵
无机盐工业    2020, 52 (9): 9-14.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0551
录用日期: 2020-04-15
预出版日期: 2020-04-15

摘要2336)   HTML497)    PDF (819KB)(990)   

提升磷化工产业技术创新效率对于磷化工产业健康、有序、绿色可持续发展具有重要意义。选取中国不同省份的27家磷化工上市企业作为研究对象,构建技术创新效率评价体系,收集2018年企业的投入产出数据,基于数据包络分析法(DEA)模型对技术创新效率进行整体分析和内部分析。研究发现:中国磷化工上市企业整体技术创新效率值为0.372,未达到DEA有效标准;纯技术效率低或规模效率低是企业技术创新效率非DEA有效的主要原因;将近3/4的磷化工上市企业存在技术创新投入的规模收益递减;45%的企业因研发经费冗余、50%的企业因产出不足导致上市企业非DEA有效。最后,结合研究结论提出磷化工产业技术创新效率提升的对策建议。

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3. 磷酸铁锂正极材料的制备及性能强化研究进展
张婷,林森,于建国
无机盐工业    2021, 53 (6): 31-40.   DOI: 10.19964/j.issn.1006-4990.2021-0212
摘要754)   HTML141)    PDF (1184KB)(663)   

橄榄石型磷酸铁锂是目前应用十分广泛的锂离子电池正极材料之一,具有成本低、安全性高、环境友好、循环寿命长和工作电压稳定的特点。近年来,随着CTP技术、刀片电池技术等取得的突破性进展,磷酸铁锂的商业化程度得到了大幅提高。但磷酸铁锂存在电子导电性较差和离子扩散系数低的缺陷,严重限制了锂离子电池的电化学容量,因此开展磷酸铁锂制备工艺和性能强化研究对磷酸铁锂的性能提升具有重要意义。对比了磷酸铁锂电池与其他正极材料锂离子电池的性能差异和发展现状,系统总结了磷酸铁锂正极材料制备与强化的改性方法及相关研究进展与挑战,并提出了未来的发展方向与研究思路。

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4. 中国锂矿资源现状及其可持续发展策略
张苏江,张彦文,张立伟,姜爱玲,刘桂云
无机盐工业    2020, 52 (7): 1-7.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0028
摘要631)   HTML271)    PDF (877KB)(560)   

锂是一种不可再生的战略性矿产资源,是现代工业发展不可或缺的重要原材料。在分析全国锂矿资源特点、矿床类型、分布、储量、产量、需求、保障及产业结构等形势的基础上,指出当前国内锂矿产业中尚存在一些亟待解决的问题。对此,提出加大矿产勘查、增强国际合作、优化产业结构、高效利用资源、重视环境保护、构建生态矿业等促进国内锂矿产业健康可持续发展的对策与建议。

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5. 二氧化钛光催化剂改性研究进展
朱佳新,熊裕华,郭锐
无机盐工业    2020, 52 (3): 23-27.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0245
摘要750)   HTML39)    PDF (829KB)(543)   

光催化技术在处理有机污染物领域是一种资源节约、环境友好、极具应用前景的新型绿色环保技术。二氧化钛作为一种典型的半导体光催化剂,因具有光活性好、稳定性好、对人体无毒害、成本低廉、反应条件温和且无二次污染等特点而深受人们的青睐。然而它的宽带隙和较高的光生电子-空穴对复合率限制了它的大规模应用,这都是需要解决的技术难题。讲解了二氧化钛的催化机理,分析了传统二氧化钛的局限性,针对这些缺点介绍了提高二氧化钛催化活性的改性方法及原理,如离子掺杂、表面沉积贵金属、表面光敏化、半导体复合、负载等方法。讨论了二氧化钛光催化剂未来的研究和发展方向。

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6. 全球钠产业技术竞争态势及青海省钠产业发展对策研究
江玲玲,钟永恒,刘佳,李晓妍,王辉,李玉婷,葛飞
无机盐工业    2021, 53 (3): 12-17.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0326
摘要353)   HTML141)    PDF (1503KB)(530)   

基于Incopat专利数据库,以1972—2020年钠产业相关专利数据为研究对象,从专利的角度对钠产业重要专利权人、主要技术研发团队、关键技术导航、技术构成等方面进行分析,梳理出全球钠产业、中国钠产业和青海钠产业各个环节的发展现状及特点。提出青海省钠产业未来发展应依托“一带一路”重大历史机遇,积极开拓钠产业国际市场、推进盐湖资源综合利用、加强专利布局、引进高端人才、提高专利技术成果转化能力等发展建议。

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7. 球形氧化铝的制备及其在丙烷脱氢催化剂中的应用
杨文建,孟广莹,李晓云,孙彦民,蔡奇,郭秋双
无机盐工业    2020, 52 (6): 87-91.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0412
摘要960)   HTML304)    PDF (1170KB)(518)   

以中和法、水热法、醇铝法和铝粉盐酸回流法合成的氧化铝前驱体为原料分别制备球形氧化铝载体(记为ZH、SR、ST和SOL),通过强度仪、X射线荧光光谱仪(XRF)、低温氮气吸附-脱附、扫描电镜(SEM)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)等手段对氧化铝载体进行表征,以丙烷脱氢为探针反应研究了氧化铝的制备方法对催化剂(Pt-Sn-K/Al2O3)脱氢性能的影响。实验结果表明:不同方法合成的氧化铝前驱体均制备出高强度的球形氧化铝载体,其中水热法和醇铝法制备的载体还具有较大的孔容和适中的比表面积;前驱体的制备方法对催化剂的酸性影响较大,中和法制备的氧化铝载体制备的催化剂主要是弱-中强酸中心,其他方法制备的氧化铝载体制备的催化剂为弱酸中心,催化剂酸量由大到小的顺序为ZH-CAT、SOL-CAT、ST-CAT、SR-CAT;评价结果表明,醇铝法和水热法制备的载体应用于丙烷脱氢催化剂表现出良好的性能,相当于甚至优于工业剂水平。

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8. 掺杂型金属氧化物半导体材料的研究进展
王永勤,黄扬泽,付宇
无机盐工业    2021, 53 (4): 1-7.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0274
摘要584)   HTML1193)    PDF (1213KB)(512)   

金属氧化物是由金属阳离子和氧阴离子组成的一类离子型化合物,其金属正离子和氧负离子通过离子键合排布成各种不同的晶体结构而表现出独特的物理性质。然而,因其宽的能带间隙、低的光量子产率和光电转换效率、大的光生电子和空穴复合几率、低的气体响应速度、来自价带和导带消极的电子传递性能等缺陷限制了金属氧化物的应用潜力。综述了几种典型的掺杂型金属氧化物氧化锌、二氧化钛、三氧化二铁和稀土氧化物的研究进展,分析了金属掺杂对这几种典型金属氧化物在光、电、磁、传感性能方面的影响,并介绍了它们潜在的应用领域及研究现状,提出了未来的发展方向及需要关注的主题。

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9. 用于盐湖卤水吸附法提锂的连续离子交换工艺研究
顾俊杰,李增荣,唐发满,张许,侯苗苗,王肖虎
无机盐工业    2020, 52 (7): 46-51.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0449
摘要574)   HTML62)    PDF (1175KB)(511)   

采用连续离子交换技术用于盐湖卤水的吸附法提锂。针对青海一里坪盐湖老卤体系,开发了连续离子交换吸附提锂工艺,研究了操作参数对连续离子交换系统提锂性能的影响,并在优化的工艺条件下进行了长周期的稳定性评价。结果表明,在转动步进周期为20 min、卤水进料量为3.2 BV/h、淋洗水量为2.9 BV/h、解吸水量为9.3 BV/h、解吸温度为15~25 ℃时,连续离子交换系统可以稳定获得镁锂质量浓度比(简称镁锂比)在3左右、锂质量浓度接近1.1 g/L的合格液,锂回收率为98.5%以上。

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10. 锂离子电池用固态电解质的研究现状与展望
闫雅婧
无机盐工业    2020, 52 (7): 22-25.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0676
摘要698)   HTML69)    PDF (825KB)(496)   

目前商业化的锂离子电池多使用有机液态电解质,存在易燃易爆、易泄露等安全风险,而采用固态电解质替代有机液态电解质可以有效提高电池安全性。锂离子电池用固态电解质又可分为无机固态电解质和有机——即聚合物固态电解质。无机固态电解质对高温或其他腐蚀性环境适应性好,适用于在极端工作环境中刚性电池等领域;聚合物固态电解质在柔韧性和可加工性上则优势明显,适用于柔性电池等领域,但这些材料均尚有问题待解决。无机-有机复合的方式,有望综合两种材料的优势,取长补短,提高固态电解质的综合性能和实用价值。

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11. 碳酸钙三级红外光谱研究
张彬,肖霄,韩芸娇,张媛媛,于宏伟
无机盐工业    2021, 53 (1): 97-101.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0083
摘要1161)   HTML450)    PDF (1582KB)(481)   

采用红外(IR)光谱技术开展了碳酸钙的结构研究。实验发现,碳酸钙的红外吸收模式包括碳酸钙CO3不对称伸缩振动模式(ν)、碳酸钙 CO3对称伸缩振动模式(ν)、碳酸钙CO3面外弯曲振动模式(r)和碳酸钙CO3面内弯曲振动模式(β)等。采用变温红外(TD-IR)光谱开展了碳酸钙的热稳定性研究。在293~393 K的温度范围内,碳酸钙主要官能团对应的吸收强度及频率都有一定的改变。采用二维红外(2D-IR)光谱进一步研究了碳酸钙ν、r和β吸收峰变化快慢的信息,证明了三级红外(IR)光谱在重要的无机盐(碳酸钙)结构及热稳定性研究中的重要作用。

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12. 盐湖卤水中锂的分离提取研究进展
吴静,任秀莲,魏琦峰
无机盐工业    2020, 52 (12): 1-6.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0051
摘要851)   HTML699)    PDF (817KB)(479)   

自2015年新能源汽车的爆发式增长,使得世界锂的需求量急速增加,加速锂资源的开发具有重要意义。中国境内锂资源颇为丰富,主要存在于锂矿与盐湖卤水中,其中以盐湖卤水为主。而卤水提锂以其能耗低、成本低等显著优势成为未来获取锂资源的重要方向。总结归纳了现有的卤水提锂方法,重点阐述了目前研究较多的萃取法、吸附法、膜分离法和电化学法。目前,萃取法大多以萃取剂-氯化铁-稀释剂为萃取体系,着重对萃取剂与稀释剂的种类进行研究;吸附法中吸附剂为实验的关键,近年来铝基吸附剂和离子筛型吸附剂成为研究的热点,如何造粒以及如何降低溶损率将成为今后主要的研究方向;膜分离法中提高吸附容量是使用膜分离法从卤水中提锂的关键,膜分离法中纳滤膜与电渗析较为成熟; 关于电化学提锂,研究人员提出使用不同的吸附剂作为电极材料,提锂效果得到显著提高,电化学提锂这一新方法的崛起为卤水提锂提供了新思路。

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13. 改善无机填料混合基质膜气体分离性能的研究进展
权凯栋,潘福生,陈赞,段翠佳,袁标,严硕
无机盐工业    2021, 53 (1): 1-6.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0213
摘要813)   HTML927)    PDF (1042KB)(478)   

混合基质膜(MMMs)是结合了无机填料和有机基质特点的一类膜材料,因其在气体分离应用上具有良好的渗透通量和分离性能被广泛关注。无机填料诸如二氧化硅纳米颗粒球、沸石分子筛、金属有机框架(MOF)、氧化石墨烯(GO)、碳纳米管(CNT)均被广泛应用于混合基质膜的制备,但是碍于无机填料在有机相中的分散性问题、两相相容性问题和界面缺陷问题,常会导致较差的气体分离性能。针对近年通过对无机填料进行表面官能化修饰、共价交联、多元填充、调控形貌等来改善混合基质膜气体分离性能的研究进行总结和阐述,并对其未来的发展趋势进行了展望。

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14. 国内外稀土矿产资源及其分布概述
张苏江,张立伟,张彦文,尚磊,李建波
无机盐工业    2020, 52 (1): 9-16.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0578
摘要603)   HTML27)    PDF (821KB)(477)   

稀土是重要的新能源原材料,在现代工业发展中具有许多不可替代的用途。世界稀土资源丰富,但分布不均,近93.11%的稀土探明储量集中在美国、澳大利亚、俄罗斯、越南、巴西和中国等少数国家。作为中国最为重要的战略性优势矿产资源之一,稀土在全国范围内均有分布,矿床类型以碱性岩-碳酸岩型、花岗岩型、砂矿型和风化壳离子吸附型为主,集中分布于华北陆块北缘、内蒙大兴安岭、上扬子、下扬子、华南与三江等6个成矿省。通过分析国内外稀土矿床类型、资源分布特征,结合中国稀土矿产勘查开发的新进展,提出需加强稀土成矿理论及勘查技术研究,开展稀土高端材料和应用技术研发,统筹全国稀土资源进行合理开发利用与生态环境保护,建立可持续的国家稀土资源战略储备制度等建议。

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15. 苛化提纯盐湖锂矿回收含氟碳酸锂的研究
许新芳,周小平,刘正锋,李磊,陈虎,李长明
无机盐工业    2020, 52 (7): 62-65.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0451
摘要536)   HTML60)    PDF (1027KB)(471)   

主要论述了一种提纯盐湖锂矿和回收含氟碳酸锂的方法。工艺流程:盐湖锂矿(含氟碳酸锂)通过一次水洗涤除去其中所含的大部分可溶性杂质后,按一定配比将其投入到石灰乳料浆中加热到90~95 ℃反应4 h,过滤后得到氢氧化锂溶液,将氢氧化锂溶液在100~120 ℃下进行加压浓缩4 h精制得到钙镁离子和硅含量较低的氢氧化锂溶液;向精制后的氢氧化锂溶液中通入食品级二氧化碳沉锂得到工业级碳酸锂,或继续浓缩制备氢氧化锂;用以上工艺生产得到的工业级碳酸锂通过二次碳化、阳离子交换树脂除去钙镁离子、重结晶可得到硅含量为10×10-6以内的高纯碳酸锂,或浓缩得到钙含量为5×10-6、镁含量为2×10-6以内的单水氢氧化锂。

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16. 氧化锌/辉沸石复合光催化材料的制备及其性能
杨重卿,袁方,王翼,赵生,孙志明
无机盐工业    2021, 53 (2): 100-104.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0153
摘要700)   HTML326)    PDF (1283KB)(462)   

以七水硫酸锌为前驱体,天然辉沸石为载体,以直接沉积法制备了纳米氧化锌/辉沸石复合材料。结合XRD、BET和SEM等表征手段对样品的物相组成、孔结构特性及微观形貌做了检测分析,并且探究了不同氧化锌负载量及煅烧温度对纳米氧化锌/辉沸石复合材料降解亚甲基蓝性能的影响规律。结果表明:复合材料实现了六方铅锌矿相氧化锌与辉沸石的紧密复合与有效分散,且该复合结构能够有效抑制光生载流子的复合,改善材料的吸附性能,进而提高材料的光催化效率;当复合材料中氧化锌负载量为30%(氧化锌与沸石的质量比)、煅烧温度为300 ℃时,材料对亚甲基蓝的光催化性能最优。

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17. 金属有机框架材料的绿色合成
张彦星,吴一楠,李风亭
无机盐工业    2021, 53 (2): 17-23.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0148
摘要629)   HTML278)    PDF (931KB)(462)   

金属有机框架化合物(Metal-organic frameworks,简称MOFs)是由金属离子(或簇)与有机配体配位并经由自组装而形成的一类多孔材料[1]。MOFs具有极其发达的孔道结构,比表面积和孔容远超其他多孔材料。有机/无机杂化这一特点也赋予了MOFs其他材料(例如沸石、活性炭等)所不具备的无限结构功能可调性[2]。此外,MOFs具有移除客体分子而主体框架完好保持的持久孔道或孔穴,这使得MOFs具有超乎寻常的化学及物理稳定性。正是基于以上这些特点,MOFs在许多领域有着丰富的应用[3-4],例如催化[5]、H2储存[6]、CO2捕集[7]、药物运输[8]、污染物吸附[9]、生物医学成像[10]等方面。MOFs的商业化探索成为了目前的热点。MOFs的很多应用都与可持续发展及“绿色材料”有关,但MOFs本身的合成过程也需要考虑可持续性和环境影响。金属有机化学所面临的环境挑战是独特的,因为它将金属离子、有机配体的危害联系在一起,且合成过程大多需要大量能耗。主要介绍了金属有机框架材料的绿色可持续合成,主要分为4个方面:1)使用更安全或生物相容性的配体;2)使用更绿色、低成本的金属源;3)绿色溶剂的开发;4)无溶剂合成法。

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18. 片状铋/钒酸铋复合催化剂的制备及其光催化性能
冯飞,李书文,汪铁林,王为国,王存文
无机盐工业    2021, 53 (1): 107-112.   DOI: 10.11962/1006-4990.2020-0064
摘要416)   HTML15)    PDF (1611KB)(456)   

用溶剂热法合成了一系列不同铋含量的片状铋/钒酸铋(Bi/BiVO4)复合光催化剂。采用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、紫外-可见漫反射光谱(UV-vis DRS)、电感耦合等离子发射光谱 (ICP-OES)、氮气吸附脱附和光电流响应等技术对所制备的催化剂进行了表征。通过氙灯下光催化降解亚甲基蓝的性能来评价样品的光催化活性,实验结果表明铋的自掺杂能显著提高钒酸铋的光催化活性。最后,通过自由基捕获实验对铋/钒酸铋光催化机理进行了探讨。

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19. 中国蒽醌法生产过氧化氢的发展过程及技术进步
姚冬龄,张小平
无机盐工业    2020, 52 (6): 1-7.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0629
摘要912)   HTML1120)    PDF (830KB)(453)   

中国蒽醌法生产过氧化氢始于1958年,先是引进国外技术,之后对该技术进行试验研究、生产实践、技术改进、扩大生产规模等,发展至今已经取得了丰富的生产经验。介绍了过氧化氢生产方法在中国的发展过程,详细介绍了蒽醌法的发展过程和技术进步概况及其对过氧化氢生产发展的深远意义。重点阐述了蒽醌法生产过氧化氢工艺的技术改进,比如氢化工序使用的氢化催化剂由兰尼镍催化剂发展到载钯催化剂以及对氢化塔结构的改进、氧化工序对设备和流程的改进、对工作液溶剂的改进、制定生产安全措施等。概括了当前过氧化氢生产和技术进步的现状,展望了今后的发展趋势,并提出了存在的问题。

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20. 利用盐湖提锂尾液制备氢氧化锂工艺研究
周晓军,刘国旺,杨尚明,董守龙,张世春,张锋
无机盐工业    2019, 51 (9): 76-80.   DOI: 10.11962/1006-4990.2019-0061
摘要338)   HTML4)    PDF (972KB)(448)   

盐湖提锂技术已取得突破性进展,但是不同的工艺存在各自的优缺点,其中提锂尾液综合回收利用成为当前亟需解决的问题。采用萃取、吸附、电解相结合的工艺,成功实现了提锂尾液中锂的回收,并制备了电池级单水氢氧化锂。通过实验确定了最佳操作条件:萃取相比(油相与水相的体积比)为1.5、协萃剂浓度为0.035 mol/L、阳极液质量分数为21%~25%、阴极液质量分数为1%~2%。在此条件下制备的氢氧化锂满足GB/T 26008—2010《电池级单水氢氧化锂》(LiOH·H2O-D1)的要求。该工艺方法在提高锂资源利用率的同时实现了锂盐产品的多元化,为青海盐湖地区提锂尾液的回收利用开辟了一条新的工艺路线。

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