改性介微孔ZSM-5分子筛催化剂制备及催化甲苯甲醇烷基化反应性能

doi:10.11962/1006-4990.2020-0198

无机盐工业 ›› 2020, Vol. 52 ›› Issue (9): 96-99.doi: 10.11962/1006-4990.2020-0198

改性介微孔ZSM-5分子筛催化剂制备及催化甲苯甲醇烷基化反应性能

侯章贵¹(),朱倩倩²,李孝国¹,李永恒¹,常洋¹,张安峰³(),郭新闻³

1.中海油炼油化工科学研究院,北京 102209
2.中国石化扬子石油化工有限公司
3.大连理工大学

收稿日期:2020-05-14 出版日期:2020-09-10 发布日期:2020-09-27
通讯作者: 张安峰
作者简介:侯章贵（1973— ）,男,硕士,教授级高工,从事石油化工技术研究及管理工作;E-mail： houzhg2@cnooc.com.cn。
基金资助:
中国海洋石油集团有限公司课题(CNOOC-KJ 135 FZDXM 00 LH 002 YJY-2017)

Preparation of modificated micro-mesoporous ZSM-5 molecular sieve catalyst and its catalytic performance for alkylation of toluene with methanol

Hou Zhanggui¹(),Zhu Qianqian²,Li Xiaoguo¹,Li Yongheng¹,Chang Yang¹,Zhang Anfeng³(),Guo Xinwen³

1. CNOOC Research Institute of Refining and Petrochemicals,Beijing 102209,China
2. SINOPEC Yangzi Petrochemical Company Ltd.
3. Dalian University of Technology

Received:2020-05-14 Online:2020-09-10 Published:2020-09-27
Contact: Zhang Anfeng

摘要/Abstract

摘要：

将微孔ZSM-5分子筛通过不同浓度的氢氧化钠溶液处理不同的时间制备不同的介微孔ZSM-5分子筛,然后负载五氧化二磷制备介微孔ZSM-5分子筛催化剂,对介微孔ZSM-5分子筛负载五氧化二磷催化剂进行甲苯甲醇烷基化反应评价。其中氢氧化钠溶液浓度为1.0 mol/L、处理时间为30 min得到的介微孔ZSM-5分子筛负载五氧化二磷催化剂催化甲苯甲醇烷基化反应的活性较高。对介微孔ZSM-5分子筛负载五氧化二磷催化剂进一步采用铂进行改性,将制备的催化剂用于甲苯甲醇烷基化反应,在460 ℃条件下连续反应505 h,甲苯转化率保持在10.9%,二甲苯中对二甲苯的选择性保持在96%以上。研究结果表明,五氧化二磷、铂改性的介微孔ZSM-5分子筛催化剂具有优异的甲苯甲醇烷基化反应性能。

关键词: 碱处理, 介微孔ZSM-5分子筛, 甲苯甲醇烷基化

Abstract:

Different micro-mesoporous ZSM-5 molecular sieve were prepared from microporous ZSM-5 molecular sieve, which was treated by sodium hydroxide solution under various concentrations and processing times.Then, micro-mesoporous ZSM-5 molecular sieve catalyst was prepared by loading phosphorus pentoxide,and it was evaluated by alkylation reaction of toluene with methanol.It was found that the activity was higher for the P₂O₅ supported catalyst,which was prepared using micro-mesoporous ZSM-5 molecular sieve for 30 min alkali treatment under the sodium hydroxide solution of 1.0 mol/L.On this basis,platinum was further used to modify the micro-mesoporous ZSM-5 molecular sieve catalyst loaded by P₂O₅.The prepared catalyst was applied for the alkylation of toluene with methanol.For continuously 505 h reaction at 460 ℃,the conversion of toluene and the selectivity of p-xylene in xylene maintained 10.9% and 96%, respectively.The results showed that P₂O₅ and Pt modified micro-mesoporous ZSM-5 molecular sieve exhibited highly catalytic performance for alkylation of toluene with methanol.

Key words: alkali treatment, micro-mesoporous ZSM-5 molecular sieve, alkylation of toluene with methanol

中图分类号:

O643.36

侯章贵,朱倩倩,李孝国,李永恒,常洋,张安峰,郭新闻. 改性介微孔ZSM-5分子筛催化剂制备及催化甲苯甲醇烷基化反应性能[J]. 无机盐工业, 2020, 52(9): 96-99.

Hou Zhanggui,Zhu Qianqian,Li Xiaoguo,Li Yongheng,Chang Yang,Zhang Anfeng,Guo Xinwen. Preparation of modificated micro-mesoporous ZSM-5 molecular sieve catalyst and its catalytic performance for alkylation of toluene with methanol[J]. Inorganic Chemicals Industry, 2020, 52(9): 96-99.

图/表 6

图1

表1

表2

表3

图2

表4

参考文献 15

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催化剂碱处理条件		S_BET/ （m²·g^-1）	S_mic/ （m²·g^-1）	S_exter/ （m²·g^-1）	V_t/ （cm³·g^-1）	V_mic / （cm³·g^-1）
微孔ZSM-5（无处理）		414	389	25	0.20	0.16
0.2 mol/L	10 min	443	285	158	0.31	0.13
	30 min	445	267	178	0.34	0.12
	40 min	426	265	161	0.30	0.13
1.0 mol/L	10 min	402	297	105	0.23	0.13
	30 min	403	309	94	0.22	0.14
	40 min	398	300	98	0.21	0.15

催化剂碱处理条件		硅铝物质的量比
微孔ZSM-5（无处理）		70
0.2 mol/L	10 min	37
0.2 mol/L	30 min	33
1.0 mol/L	10 min	47
1.0 mol/L	30 min	54

催化剂		C_T/%	S_X/%	S_PX/%	Y_PX/%
微孔ZSM-5（无处理）		12.45	93.87	46.32	5.41
10% P₂O₅	微孔ZSM-5	10.80	94.73	77.10	7.89
	0.2 mol/L-10 min	10.72	95.14	76.41	7.79
	0.2 mol/L-30 min	12.48	94.05	78.98	7.43
	1.0 mol/L-30 min	9.93	96.39	91.53	8.76

催化剂贵金属改性前后	n（乙烯）/n（乙烷）	n（丙烯）/n（丙烷）
10%P₂O₅改性	72.39	10.02
10%P₂O₅-0.15%Pt改性	0.34	1.76

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